Röntgenkleinwinkeluntersuchungen an Lösungen eines Polystyrolpräparates mit enger Molekulargewichtsverteilung

Zusammenfassung

Es wurde das Streuverhalten von Polystyrol im thermodynamisch „schlechten” Lösungsmittel Cyclohexan zwischen Entmischungstemperatur undϑ-Temperatur untersucht. Beim ϑ-Punkt und nahe dabei liegt das Verhalten eines statistisch verknäuelten Fadenmoleküls vor. Unterhalb derϑ-Temperatur beginnt eine Aggregation. Knapp oberhalb der Entmischungstemperatur entspricht das Molekulargewicht etwa einer Verhängung zweier Fadenmoleküle. Ein Auftreten von kompakten Polymerknäueln ist bei dieser Temperatur nicht festzustellen. Der Einfluß des Fadenquerschnitts auf die Streukurve ist beträchtlich, da der Querschnitt nicht viel kleiner als die Persistenzlänge ist. Trotzdem läßt sich die Persistenzlänge (a=12,2 Å) aus dem Übergangspunkt zwischen den etwa 1/(2ϑ)² und 1/(2ϑ) proportionalen Bereichen bestimmen, da der Knick im Übergangsbereich infolge der großen Anzahl von Persistenzlängen pro Molekül sehr ausgeprägt ist.

Abstract

Investigations were made of the scattering behaviour of polystyrene in the thermodynamically “bad” solvent cyclohexane between precipitation-temperature andϑ-temperature. At theϑ-point and close to it the behaviour of a statistically coiled chain molecule is found. Belowϑ-temperature an aggregation is beginning. Just above precipitation-temperature the molecular weight corresponds to an entanglement of two chain molecules. Appearance of compact polymer coils could not be noted at this temperature. The influence of the chain crosssection upon the scattering curve is considerable as the crosssection is not much smaller than the persistence length. Nevertheless, the persistence length (a=12.2 Å) may be determined from the transition point between the ranges roughly proportional to 1/(2ϑ)² and 1/(2ϑ) as the break within the transition range is very distinct on account of the great number of persistence lengths per molecule.