Zusammenfassung

Zusammenfassung

In der vorliegenden Arbeit werden aus der Literatur entnommenen Spektraldaten nach den Methoden der statistischen Thermodynamik die spezifischen Wärmen, Enthalpiefunktionen, Freien Enthalpiefunktionen und Entropien für Acetonitril, Propionitril und N-Methylformamid berechnet. Für die beiden ersten Stoffe werden mit Hilfe der Ulichschen Näherung unter Benutzung von Verbrennungswärmen die Freien Bildungsenthalpien ermittelt. Für die homologe Reihe der normalkettigen aliphatischen Nitrile bis zum n-Hexylcanid und der N-n-Alkylformamide bis zum N-n-Butylformamid werden die thermodynamischen Funktionen auf Grund von Molekülmodellbetrachtungen und unter Verwendung unvollständiger spektroskopischer Daten nach vorhandenen und modifizierten Näherungsverfahren berechnet. Die Ermittlung der Freien Bildungsenthalpien geschieht unter Benutzung der Methode der Atombindungsenergien. Aus den Werten für die Freien Bildungsenthalpien der homologen Reihen werden Inkrementengleichungen für die Methylen-, Nitril- und Formamidgruppe abgeleitet, die entsprechend der Inkrementenmethode nach Van Krevelen und Chermin [46] zur Abschätzung von Reaktionsgleichgewichten verwendet werden können. Die von Van Krevelen und Chermin für die Methylen- und Nitrilgruppe angegebenen Gleichungen werden dabei in etwa bestätigt; speziell für normalkettige aliphatische Nitrile liefern die neuen Inkrementengleichungen genauere Resultate.