Zusammenfassung
In der Messung der Gefrierpunkte von Elektrolytlösungen besitzen wir eine Methode zur Bestimmung der Aktivitäten von Elektrolyten, welche von großer Allgemeinheit und großer Bedeutung ist. Da es sich überdies um eine Methode handelt, welche fast allgemein mißverstanden wurde, werden wir sie an dieser Stelle ziemlich ausführlich darlegen.
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Literatur
Wir verwenden hier mit einigen Erweiterungen wieder die Methode von Lewis (Journ. Amer. Chem. Soc., 34, 1631, 1912 ).
Die Regel, die uns die Gleichung XXIII-31 für Nichtelektrolyte lieferte, kann als spezieller Fall der Gleichung 4 mit a = 1 angesehen werden.
Unser p ist das ß von Lewis und Linhart dividiert durch vR.
Lewis und Lacey, Journ. Amer. Chem. Soc., 36, 804,. 1914.
Dieser wichtige Ansatz hat als Grenzgesetz für hohe Verdünnung eine theoretische Erklärung durch die Debye-Hückelsche Elektrolyttheorie und überdies durch neue Messungen eine ausgezeichnete Bestätigung erfahren. Vgl. Zusatzkapitel XXVIII a. (Anmerkung des Übersetzers.)
Es ist ein seltsames Zusammentreffen, daß dieser falsche Wert von y dem Wert von A/A° nahe kommt. Dieser Zufall ist zweifellos teilweise daran schuld, daß die korrekte thermodynamische Methode zur Auswertung von Gefrierpunktsdaten früher vernachlässigt worden ist.
Harkins und Roberts, Journ. Amer. Chem. Soc., 38, 2676, 1916. s Rodebush, Journ. Amer. Chem. Soc., 40, 1204, 1918.
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Für diese Berechnung der Aktivität von Schwefelsäure aus Gefrierpunkten sind wir Herrn T. F. Young zu Dank verpflichtet. Wir haben seine Berechnungen nicht nachgeprüft, besitzen aber volles Vertrauen in ihre Zuverlässigkeit.
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Eine dritte Quelle einer Unsicherheit entsteht durch die Aneinanderfügung verschiedener übergreifender Messungsreihen. Dieses Verfahren verursacht vermutlich keine Schwierigkeit im Falle von LiCl und von KC1, wohl aber möglicherweise im Falle von KOH.
Wir hätten auch die Messungen von Harped (Journ. Amer. Chem. Soc., 38, 1986, 1916) und von Getman (ibid., 42, 1556, 1920) an Konzen-
Neuere Messungen elektromotorischer Kräfte von Erdalkalihalogenidketten: Pearce und Gelbach, Journ. Phys. Chem., 29, 1023, 1925; Lucasse, Journ. Amer. Chem. Soc., 47, 743, 1925; Gelbach und Huppke, ibid., 48, 1504, 1926. (Anmerkung des Lbersetzers.)
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Lewis, G.N., Randall, M. (1927). Die Aktivität von Elektrolyten aus Gefrierpunkts-bestimmungen; Tabellen von Aktivitätskoeffizienten. In: Thermodynamik und die Freie Energie Chemischer Substanzen. Springer, Vienna. https://doi.org/10.1007/978-3-7091-3246-3_27
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DOI: https://doi.org/10.1007/978-3-7091-3246-3_27
Publisher Name: Springer, Vienna
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