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Part of the book series: Fortschritte der Physikalischen Chemie ((2793,volume 6))

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Zusammenfassung

Zerfallsvorgänge, bei denen eine Molekel in einem Schritt in zwei Molekeln zerfällt, bilden die einfachsten chemischen Vorgänge. Von den Produktmolekeln ist die eine notwendigerweise eine ungesättigte Verbindung. Ihre Reaktionsfähigkeit ist jedoch so gering, daß sie unter den Umständen des Primärprozesses entweder keine weitere Veränderung erleidet oder mit solcher Geschwindigkeit und auf solche Weise, daß diese den Verlauf der Hauptreaktion nicht mehr beeinflußt. Eine Molekel kann nur nach Erreichen eines aktiven Zustandes zerfallen. Die Natur des Aktivierungsvorganges wurde in Kap. 3, § 1, diskutiert. Für eine Diskussion der Lindemann-Hinshelwoodschen oder, in ihrer adäquateren Form, der Kassel-, Rice-Hinshelwoodschen Theorie der unimolekularen Zersetzungen standen anfangs experimentelle Daten zur Verfügung, die sich später als komplexe Vorgänge oder als offene Folgen erwiesen. Es wurden zahlreiche Zerfallsvorgänge untersucht, die durch Geschwindigkeitsgleichungen von erster Ordnung beschrieben werden können. Die Entscheidung, ob ein Vorgang wirklich unimolekular ist oder nicht, ist keine leichte Aufgabe. Die Stöchiometrie der Produkte beweist nichts, da z. B. der molekulare und der Kettenzerfall des Acetaldehyds zu Methan und Kohlenmonoxyd führt. Auch die Ordnung der Reaktion ist nicht entscheidend.

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Literatur zu Kapitel 7

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Szabó, Z.G. (1961). Reaktionen einer Art Ausgangsmolekeln. In: Fortschritte in der Kinetik der Homogenen Gasreaktionen. Fortschritte der Physikalischen Chemie, vol 6. Steinkopff. https://doi.org/10.1007/978-3-642-86742-2_8

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